Redigerer Sekundær ionemassespektrometri

{{Infoboks kjemisk analyse|navn=Sekundær ionemassespektrometri|bilde=IMS3F pbmf.JPG|bildetekst=Gammel magnetsektor SIMS|akronym=SIMS|klassifikasjon=Massespektrometri|analytter=Solide overflater, tynne filmer|produsenter=|relatert=[[Rask atombombardement]]|teknikker=}}

'''Sekundær ionemassespektrometri''' ('''SIMS''') er en teknikk som brukes til å analysere sammensetningen av faste overflater og tynne filmer ved katodeforstøvning av overflaten av prøven med en fokusert primær ionestråle, samle og analysere utkastede sekundære ioner. [[Masse-til-ladningsforhold|Masse/ladningsforholdene]] til disse sekundære ionene måles med et [[Massespektrometri|massespektrometer]] for å bestemme den elementære, isotopiske eller molekylære sammensetningen av overflaten til en dybde på 1 til 2 nm. På grunn av den store variasjonen i ioniseringssannsynligheter blant elementer som er forstøvet fra forskjellige materialer, er sammenligning med godt kalibrerte standarder nødvendig for å oppnå nøyaktige kvantitative resultater. SIMS er den mest følsomme overflateanalyseteknikken, med grunnleggende deteksjonsgrenser fra deler per million til deler per milliard.

== Historie ==
I 1910 observerte den britiske fysikeren [[Joseph John Thomson|J. J. Thomson]] en frigjøring av positive ioner og nøytrale atomer fra en fast overflate indusert av ionebombardement.<ref>{{Kilde artikkel|tittel=LXXXIII. Rays of positive electricity|publikasjon=The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science|doi=10.1080/14786441008636962|url=https://www.tandfonline.com/doi/full/10.1080/14786441008636962|dato=Oktober 1910|fornavn=J.J.|etternavn=Thomson|serie=118|språk=en|bind=20|sider=752–767|issn=1941-5982|besøksdato=2021-03-11}}</ref> Forbedret vakuumpumpeteknologi på 1940-tallet muliggjorde de første prototypeeksperimentene på SIMS av Herzog og Viehböck<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Ion Source for Mass Spectrography|publikasjon=Physical Review|doi=10.1103/PhysRev.76.855|url=https://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRev.76.855|dato=1949-09-15|fornavn=R. F. K.|etternavn=Herzog|etternavn2=Viehböck|fornavn2=F. P.|serie=6|språk=en|bind=76|sider=855–856|issn=0031-899X|besøksdato=2021-03-11}}</ref> i 1949, ved [[Universitetet i Wien]], Østerrike. På midten av 1950-tallet konstruerte Honig et SIMS-instrument ved RCA Laboratories i [[Princeton]], New Jersey.<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Sputtering of Surfaces by Positive Ion Beams of Low Energy|publikasjon=Journal of Applied Physics|doi=10.1063/1.1723219|url=http://aip.scitation.org/doi/10.1063/1.1723219|dato=Mars 1958|fornavn=Richard E.|etternavn=Honig|serie=3|språk=en|bind=29|sider=549–555|issn=0021-8979|besøksdato=2021-03-11}}</ref> Så tidlig som på 1960-tallet ble to SIMS-instrumenter utviklet uavhengig. Det ene var et amerikansk prosjekt, ledet av Liebel og Herzog, som ble sponset av [[NASA]] ved GCA Corp, Massachusetts, for å analysere [[Stein fra månen|månestein]],<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Ion Microprobe Mass Analyzer|publikasjon=Journal of Applied Physics|doi=10.1063/1.1709314|url=http://aip.scitation.org/doi/10.1063/1.1709314|dato=Desember 1967|fornavn=Helmut|etternavn=Liebl|serie=13|språk=en|bind=38|sider=5277–5283|issn=0021-8979|besøksdato=2021-03-11}}</ref> det andre ved University of Paris-Sud i Orsay av R. Castaing for doktorgradsavhandlingen av G. Slodzian.<ref>{{Kilde bok|tittel=Optique corpusculaire-premiers essais de microanalyse par emission ionique secondaire|etternavn=Castaing, Raymond, and G. Slodzian|utgiver=Comptes Rendus Hebdomadaires Des Seances De L Academie Des Sciences|år=1893}}</ref> Disse første instrumentene var basert på et magnetisk dobbeltfokuseringsfeltmassespektrometer og brukte [[argon]] for de primære stråleionene. På 1970-tallet utviklet K. Wittmaack og C. Magee SIMS-instrumenter utstyrt med [[Kvadrupol-massespektrometer|kvadrupol-masseanalysatorer]].<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Pre-equilibrium variation of the secondary ion yield|publikasjon=International Journal of Mass Spectrometry and Ion Physics|doi=10.1016/0020-7381(75)80005-2|url=https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/0020738175800052|dato=Mai 1975|fornavn=K.|etternavn=Wittmaack|serie=1|språk=en|bind=17|sider=39–50|besøksdato=2021-03-11}}</ref><ref>{{Kilde artikkel|tittel=Secondary ion quadrupole mass spectrometer for depth profiling—design and performance evaluation|publikasjon=Review of Scientific Instruments|doi=10.1063/1.1135438|url=http://aip.scitation.org/doi/10.1063/1.1135438|dato=April 1978|fornavn=Charles W.|etternavn=Magee|etternavn2=Harrington|fornavn2=William L.|etternavn3=Honig|fornavn3=Richard E.|serie=4|språk=en|bind=49|sider=477–485|issn=0034-6748|besøksdato=2021-03-11}}</ref> Rundt samme tid introduserte A. Benninghoven metoden for statisk SIMS, der den primære ionestrømtettheten er så liten at bare en ubetydelig brøkdel (typisk 1%) av det første overflatelaget er nødvendig for overflateanalyse.<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Analysis of Submonolayers on Silver by Negative Secondary Ion Emission|publikasjon=physica status solidi (b)|doi=10.1002/pssb.19690340267|url=http://doi.wiley.com/10.1002/pssb.19690340267|dato=1969|fornavn=A.|etternavn=Benninghoven|serie=2|språk=de|bind=34|sider=K169–K171|besøksdato=2021-03-11}}</ref> Instrumenter av denne typen bruker pulserende primære [[Ionekilde|ionkilder]] og [[Flyvetidsmassespektrometri|flyvetidsmassespektrometere]], det ble utviklet av Benninghoven, Niehuis og Steffens ved [[Westfälische Wilhelms-Universität Münster|Universitetet i Münster]], Tyskland og også av Charles Evans & Associates. Castaing- og Slodzian-designet ble utviklet på 1960-tallet av det franske selskapet CAMECA S.A.S. og brukt i [[materialvitenskap]] og overflatevitenskap. Nyere utvikling fokuserer på nye primære ionearter som C<sub>60</sub><sup>+</sup>, ioniserte klynger av [[gull]] og [[vismut]],<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Sputter-depth profiling for thin-film analysis|publikasjon=Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences|doi=10.1098/rsta.2003.1304|url=https://royalsocietypublishing.org/doi/10.1098/rsta.2003.1304|dato=2004-01-15|fornavn=S.|etternavn=Hofmann|redaktør-fornavn=M. W.|redaktør-etternavn=Thompson|redaktør2-etternavn=Colligon|redaktør2-fornavn=J. S.|redaktør3-etternavn=Smith|redaktør3-fornavn=R.|serie=1814|språk=en|bind=362|sider=55–75|issn=1364-503X|besøksdato=2021-03-11}}</ref> eller store gassklyngionstråler (f.eks. Ar<sub>700</sub><sup>+</sup>).<ref>{{Kilde artikkel|tittel=Precise and fast secondary ion mass spectrometry depth profiling of polymer materials with large Ar cluster ion beams: Depth profiling of polymers with large Ar cluster ion beams|publikasjon=Rapid Communications in Mass Spectrometry|doi=10.1002/rcm.4046|url=http://doi.wiley.com/10.1002/rcm.4046|dato=2009-06-15|fornavn=Satoshi|etternavn=Ninomiya|etternavn2=Ichiki|fornavn2=Kazuya|etternavn3=Yamada|fornavn3=Hideaki|etternavn4=Nakata|fornavn4=Yoshihiko|etternavn5=Seki|fornavn5=Toshio|etternavn6=Aoki|fornavn6=Takaaki|etternavn7=Matsuo|fornavn7=Jiro|serie=11|språk=en|bind=23|sider=1601–1606|besøksdato=2021-03-11}}</ref> Den følsomme høyoppløselige ionemikroben (SHRIMP) er et SIMS-sektorinstrument med stor diameter, basert på Liebl og Herzog-design, og produsert av Australian Scientific Instruments i [[Canberra]], Australia.

== Instrumentelt ==
[[Fil:SIMS instrument scheme 600x600.png|miniatyr|Skjematisk oversikt over et typisk dynamisk SIMS-instrument. ]]
Et sekundært ionemassespektrometer består av (1) en primær ionepistol som genererer den primære ionestrålen, (2) en primær ionkolonne, som akselererer og fokuserer strålen på prøven (og i noen enheter en mulighet til å skille det primære ionespeciet ved [[Wien-filter]] eller for å pulsere strålen), (3) prøvekammer med høyt vakuum som holder prøven og den sekundære ionekstraksjonslinsen, (4) en masseanalysator som skiller ionene i henhold til forholdet mellom masse og ladning, og (5) en detektor.

=== Vakuum ===
SIMS krever høyt vakuum med trykk under 10<sup>−4</sup> [[Pascal (enhet)|Pa]] (omtrent 10<sup>−6</sup> [[mbar]] eller [[torr]]). Dette er nødvendig for å sikre at sekundære ioner ikke kolliderer med bakgrunnsgasser på vei til detektoren (dvs. [[midlere fri veilengde]] til gassmolekyler i detektoren må være stor sammenlignet med størrelsen på instrumentet), og det begrenser også overflateforurensning ved [[adsorpsjon]] av bakgrunnsgasspartikler under måling.

=== Primær ionekilde ===
Tre typer [[Ionepistol|ionepistoler]] brukes. I en genereres ioner av gasselementer vanligvis med duoplasmatroner eller ved elektronionisering, for eksempel [[Edelgass|edelgasser]] ([[Argon|<sup>40</sup>Ar<sup>+</sup>]], [[Xenon|Xe<sup>+</sup>]]), [[oksygen]] (<sup>16</sup>O<sup>−</sup>, <sup>16</sup>O<sub>2</sub><sup>+</sup>, <sup>16</sup>O<sub>2</sub><sup>−</sup>), eller til og med ioniserte molekyler som SF<sub>5</sub><sup>+</sup> (generert fra SF<sub>6</sub>) eller C<sub>60</sub><sup>+</sup> ([[fulleren]]). Denne typen ionepistol er enkel å betjene og genererer grovfokusert, men høystrøm ionstråler. En annen kildetype, overflateioniseringskilden, genererer [[Cesium|<sup>133</sup>Cs<sup>+</sup>]] primære ioner.<ref>{{Kilde www|url=http://www.peabody-scientific.com/page14.html|tittel=Model 133 Cesium Source for SIMS|besøksdato=2021-03-11|verk=www.peabody-scientific.com|arkiv-dato=2021-05-12|arkiv-url=https://web.archive.org/web/20210512151446/http://peabody-scientific.com/page14.html|url-status=yes}}</ref> Cesiumatomer fordamper gjennom en porøs wolframplugg og ioniseres under fordampning. Avhengig av pistolens utforming kan du oppnå fin fokus eller høy strøm. En tredje kildetype, flytende metallionpistol (LMIG), fungerer med metaller eller metallegeringer, som er flytende ved romtemperatur eller litt over. Det flytende metallet dekker en wolframspiss og avgir ioner under påvirkning av et intenst [[elektrisk felt]]. Mens en galliumkilde er i stand til å operere med elementært [[gallium]], bruker nylig utviklede kilder for [[gull]], [[indium]] og [[vismut]] [[Legering|legeringer]] som senker smeltepunktene. LMIG gir en tett fokusert ionstråle (<50 nm) med moderat intensitet og er i tillegg i stand til å generere korte pulserte ionestråler. Det brukes derfor ofte i statiske SIMS-enheter.

Valget av henholdsvis ionespecie og ionepistol avhenger av den nødvendige strømmen (pulsert eller kontinuerlig), de nødvendige stråledimensjonene til den primære ionestrålen og av prøven som skal analyseres. Oksygens primære ioner brukes ofte til å undersøke elektropositive elementer på grunn av en økning i generasjons sannsynligheten for positive sekundære ioner, mens cesiums primære ioner ofte brukes når elektronegative elementer blir undersøkt. For kortpulserte ionestråler i statiske SIMS blir LMIG-er ofte distribuert for analyse; de kan kombineres med enten en oksygenpistol eller en cesiumpistol under elementær dybdeprofilering, eller med en C<sub>60</sub><sup>+</sup> eller gassklyngekilde under molekylær dybdeprofilering.

=== Masseanalysatorer ===
Avhengig av SIMS-typen er det tre grunnleggende analysatorer tilgjengelig: sektor, kvadruopol og flyvetid. Et [[Sektormassespektrometri|sektormassespektrometer]] bruker en kombinasjon av en elektrostatisk analysator og en magnetisk analysator for å skille de sekundære ionene med forholdet mellom masse og ladning. En [[Kvadrupol-massespektrometer|kvadrupol-masseanalysator]] skiller massene med resonans elektriske felt, som bare tillater de valgte massene å passere gjennom. [[Flyvetidsmassespektrometri|Flyvetidsmassespektrometer]] skiller ionene i en feltfri drivbane i henhold til hastigheten. Siden alle ioner har samme kinetiske energi, varierer hastigheten og derfor flyvetid etter massen. Det krever pulsert sekundær ionegenerering ved hjelp av enten en pulserende primærionpistol eller en pulsert sekundær ionekstraksjon. Det er den eneste analysetypen som kan oppdage alle genererte sekundære ioner samtidig, og er standardanalysatoren for statiske SIMS-instrumenter.

=== Detektorer ===
En [[Faraday-kopp]] måler ionestrømmen som treffer en metallkopp, og brukes noen ganger til sekundære ionesignaler med høy strøm. Med en [[elektronmultiplikator]] starter en innvirkning av et enkelt ion av en elektronkaskade, noe som resulterer i en puls på 108 elektroner som blir registrert direkte. En detektor for [[Mikrokanalplate detektor|mikrokanalplater]] ligner en elektronmultiplikator, med lavere forsterkningsfaktor, men med fordelen av sideløsning. Vanligvis er det kombinert med en [[Fluorescens|fluorescerende]] skjerm, og signalene blir spilt inn enten med et [[CCD|CCD-kamera]] eller med en fluorescensdetektor.

== Deteksjonsgrenser og nedbrytning av prøven ==
Deteksjonsgrensen for de fleste sporstoffer er mellom 10<sup>12</sup> og 10<sup>16</sup> atomer per kubikkcentimeter,<ref>{{Kilde www|url=http://www.eaglabs.com/files/appnotes/AN339.pdf|tittel=SIMS Detection Limits of Selected Elements in Si and SiO2 Under Normal Depth Profiling Conditions|dato=04.05.2007|forlag=Evans Analytical Group|besøksdato=2021-03-11|arkiv-dato=2007-10-09|arkiv-url=https://web.archive.org/web/20071009011648/http://www.eaglabs.com/files/appnotes/AN339.pdf|url-status=død}}</ref> avhengig av hvilken type instrumentering som er brukt, den primære ionestrålen som brukes og det analytiske området og andre faktorer. Prøver så små som individuelle pollenkorn og mikrofossiler kan gi resultater ved denne teknikken.<ref>{{Kilde artikkel|tittel=High CO 2 levels in the Proterozoic atmosphere estimated from analyses of individual microfossils|publikasjon=Nature|doi=10.1038/nature01902|url=https://www.nature.com/articles/nature01902|dato=September 2003|fornavn=Alan J.|etternavn=Kaufman|etternavn2=Xiao|fornavn2=Shuhai|serie=6955|språk=en|bind=425|sider=279–282|issn=1476-4687|besøksdato=2021-03-11}}</ref>

Mengden overflate skapt av prosessen avhenger av strømmen (pulserende eller kontinuerlig) og dimensjonene til den primære ionestrålen. Mens bare ladede sekundære ioner som sendes ut fra materialoverflaten gjennom sputteringsprosessen, brukes til å analysere den kjemiske sammensetningen av materialet, representerer disse en liten brøkdel av partiklene som sendes ut fra prøven.

== Referanser ==
<references />

{{Massespektrometri}}
{{Autoritetsdata}}

[[Kategori:Ionekilde]]
[[Kategori:Massespektrometri]]